最近妹が交通事故で骨折してしまったのですが、病院は健康保険を使えないと言うし、加害者の保険会社は使ってくれと言います。また、労災を使う場合は健康保険が優先されるという話もあるので、結局何が正しいのかよくわからなくなっています。 被害者の過失が0の場合、健康保険は使うべきでしょうか？労災があるなら、使わない方が良い(というか使えない)のでしょうか？

労災が使える場合、健康保険は使えません。 このため、現実的には労災を使うか相手保険会社からの一括払いを受けるかの二択になります。 労災を使っていると、相手保険会社からの一括打ち切りが無い(賠償期間限定の主張は出るでしょうが)ので、相手方が労災使ってほしいというなら恩を売っておいてもいいとは思います。 いずれにせよ、弁護士に直接相談したほうがいいです